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關(guān)于PVC樹脂加工與應用講解
[2019-03-11]

關(guān)于PVC樹脂加工與應用講解


PVC樹脂概述

PVC是中國第一位、世界第二大通用型合成樹脂材料,國內(nèi)生產(chǎn)能力超過2000萬噸,產(chǎn)量超過1300萬噸。

PVC樹脂優(yōu)點:難燃性、耐磨性、耐化學品腐蝕、電絕緣性、制品透明、便于加工

缺點:光熱穩(wěn)定性較差,純的樹脂在100℃左右便開始分解

PVC樹脂的加工

與其他通用樹脂比,加工配方和加工工藝相對復雜。 需添加各種助劑,加工前需與各種助劑充分混合,混合溫度在90-110℃,對軟制品來說混合溫度甚至可以達到130℃以上

常見加工方法:擠出、注塑、壓延、壓塑和吹塑等

PVC樹脂的應用

PVC樹脂的應用按照是否添加增塑劑將制品分為硬制品和軟制品,其中硬制品主要包括:型材、管材、板材、硬片、瓶類中空容器等;軟制品主要包括:電線電纜、薄膜、片材、鋪地材料、人造革、各類軟管、手套(糊樹脂)、玩具、塑料鞋等。

PVC樹脂技術(shù)指標與加工應用的關(guān)系

PVC加工主要助劑

由于PVC樹脂的特殊結(jié)構(gòu)決定了樹脂在加工應用過程中必須要添加助劑以改善樹脂加工性能,彌補本身性能不足

熱穩(wěn)定劑:主要用來改善PVC的光熱穩(wěn)定性,分為主穩(wěn)定劑和輔助穩(wěn)定劑。

主穩(wěn)定劑:三元、二元硬脂酸鹽類的復合穩(wěn)定劑→無塵化的復合鉛類穩(wěn)定劑→衛(wèi)生型的有機錫穩(wěn)定劑、環(huán)保型的鈣鋅穩(wěn)定劑

輔助穩(wěn)定劑:單獨作用熱穩(wěn)定作用甚微,但可與金屬皂或有機錫產(chǎn)生協(xié)同作用,如環(huán)氧化合物、亞磷酸酯、多元醇和β-二酮化合物。

PVC熱穩(wěn)定性評價方法主要有:

剛果紅試驗方法(靜態(tài)熱穩(wěn)定時間)、雙輥開煉法、動態(tài)熱穩(wěn)定時間(更能反映加工的實際情況,動態(tài)熱穩(wěn)定時間越高,加工的熱穩(wěn)定性越好,制品在加工中更不容易分解)

潤滑劑:潤滑劑通常根據(jù)其與聚氯乙烯的物理和化學相容性定義,可分為內(nèi)潤滑劑和外潤滑劑二種。

內(nèi)潤滑劑的作用是降低聚合物分子間的摩擦,使熔體的粘度降低以及減少加工時所需要的能量。如:硬脂酸鈣、單甘脂、硬脂酸、OPE蠟等。

外潤滑劑一般與聚合物不相容,其作用僅為降低聚合物與加工機械界面的摩擦,并起到延時塑化的作用。如:石蠟、PE蠟、硅油等。

潤滑劑的選擇原則是兼具內(nèi)外潤滑作用,高低熔點潤滑劑合理搭配。

抗沖改性劑:因PVC樹脂剛性好,韌性略差,為了滿足部分制品的性能方面的要求,硬制品中通常需要添加抗沖改性劑。

典型的硬質(zhì)聚氯乙烯的抗沖擊改性劑有CPE、EVA、MBS、ABS、ACR等,與PVC樹脂的結(jié)合各不相同,改性效果也具有明顯的差異。

ACR特別適用于戶外使用的、耐老化的,對PVC的剛度、耐熱性、加工性等要求較高的制品。

MBS的抗沖性優(yōu)異,但結(jié)構(gòu)中含有雙鍵,耐老化性能差,分子量高,熔體粘度大,添加入PVC中加工較困難,多用于室內(nèi)制品和透明制品。

CPE的應用廣泛,適用范圍廣,價格便宜。

增塑劑:增塑劑一般用于PVC軟質(zhì)材料中,增塑劑的加入,可以降低PVC分子鏈間的作用力,使PVC塑化的玻璃化溫度、流動溫度與所含微晶的熔點均降低,增塑劑可提高樹脂的可塑性,使制品柔軟、耐低溫性能好。

常用增塑劑分為主增塑劑和輔助增塑劑,主增塑劑通常選用增塑效率較高的增塑劑,以減少配方中增塑劑用量,有利于提高制品性能。PVC軟質(zhì)配方中最常用的增塑劑為增塑效率高的鄰苯二甲酸二辛酯(DOP),隨著衛(wèi)生性要求的提高,環(huán)保意識的提高鄰苯二甲酸二異壬酯(DINP),對苯二甲酸二辛酯,檸檬酸酯類,高環(huán)氧值的環(huán)氧大豆油等環(huán)保增塑劑被越來越多的使用。

加工助劑:作用是加速熔體的凝膠化,縮短塑化時間,降低塑化溫度,改善制品的光潔度以及提高產(chǎn)品的耐候性。

加工助劑用的最多的為丙烯酸酯類(ACR)的改性劑,國內(nèi)201、401 ,日本PA101 、PA20, 用量較少,加入量一般為0.5-3份之間。

顏料和填料:

顏料:材料著色,有些顏料(比如二氧化鈦、炭黑等)還能對聚合物起到保護作用,使紫外線只能影響到聚合物表面很薄的一層,有效防止紫外線對聚合物的破壞,提高產(chǎn)品的耐候性及老化壽命,電纜料中顏料用的較多

ASTM(美國材料試驗學會)把填充劑定義為“為改進強度和各種性質(zhì),或者為降低成本而在塑料中添加的較為惰性的物質(zhì)?!?br/>
常用填充劑包括:碳酸鈣(最普及)、重鈣、輕鈣、活性鈣、納米鈣等等,隨著加工水平的提高,重鈣的白度和細度已經(jīng)可以與普通的輕的碳酸鈣相媲美,納米碳酸鈣最早因分散問題,在PVC中應用較少,到后來,活化過的納米碳酸鈣的生產(chǎn)有效解決了這一問題,并在PVC材料中得到了越來越廣泛的應用。

填充劑選擇的基本要求:化學性質(zhì)穩(wěn)定,純度高,雜質(zhì)含量低,顏色盡量為白色或淺色,容易分散和混合,吸油質(zhì)相對含量低,對加工性無大的影響,要有較低的莫氏硬度,與樹脂相比有相對便宜的價格

PVC材料的衛(wèi)生性

PVC樹脂本身衛(wèi)生性很好,但是由于加工過程中眾多添加劑的加入,衛(wèi)生性能可能會受到影響,隨著人們生活水平提高,社會和各個行業(yè)對材料衛(wèi)生性的要求也越來越高,目前許多PVC樹脂出廠時,都被要求提供SGS檢測和FDA認證

SGS檢測:主要檢測材料中的重金屬含量以及多溴聯(lián)苯醚等指標,F(xiàn)DA除了對氯乙烯單體有要求外,對水、乙醇、正庚烷抽出物指標也有明確要求。

國內(nèi)塑料PVC制品中,PVC給水管材,PVC醫(yī)藥、食品的片材,PVC醫(yī)用制品 (導管、血袋等等),PVC玩具等應用方面,無論是出口還是行業(yè)標準,對PVC材料的衛(wèi)生性能和生化性能提出了嚴格的要求

PVC材料的配方設(shè)計

PVC材料配方設(shè)計比較復雜,無論是軟制品還是硬制品都對材料的性能,加工性等有不同的要求,配方設(shè)計一般遵循以下原則:

    根據(jù)制品的性能,確定PVC樹脂的牌號;一般管材和板材選擇4型 和5型樹脂,注塑制品用7型和8型樹脂,軟制品使用高聚合度樹脂,根據(jù)制品軟硬程度確定增塑劑添加量,一般增塑劑添加量越多制品邵氏硬度越低

    根據(jù)性價比,確定穩(wěn)定劑等助劑的類型和添加量;比如復合鉛類穩(wěn)定劑成本比較低,而采用有機錫成本比較高,因為很多有機錫基本上沒有潤滑效果,需要額外添加大量潤滑劑;鈣鋅穩(wěn)定劑方面,國產(chǎn)穩(wěn)定劑成本相對便宜,但是效果略差于進口穩(wěn)定劑。

    根據(jù)制品性能、設(shè)備情況以及穩(wěn)定性的類別和增塑劑的添加量,確定潤滑體系的組成和添加量;潤滑體系的確定是最復雜、最難把握的一種助劑,它的好壞將對樹脂的加工、塑化以及制品性能產(chǎn)生重要影響。

PVC樹脂質(zhì)量案例分析

反映問題
    

原因分析
    

解決對策

白色或淺色制品顏色發(fā)黃
    

樹脂老化白度低,初期熱穩(wěn)定性差
    

及時更換樹脂,避免造成更大的損失

制品表面有明顯的黃色或黑色分解線
    

物料分解,模頭內(nèi)部有死角,存在物料集聚,時間長了會分解
    

及時拆卸模具,清洗內(nèi)壁

樹脂在混料時產(chǎn)生靜電,料斗內(nèi)不易下料
    

樹脂顆粒太細或含水量偏低
    

配混料放置一段時間后使用

透明片材表面晶點多
    

物料塑化不好;樹脂中魚眼數(shù)超標或生產(chǎn)過程中帶入雜質(zhì)
    

增強塑化(配方調(diào)整或增大擠出壓力);嚴格控制生產(chǎn)流程

制品中黑黃點較多(主要對生產(chǎn)淺色制品和透明制品而言)
    

樹脂雜質(zhì)超標或生產(chǎn)過程中帶入(例如包裝紙屑等);物料分解
    

更換樹脂或嚴格控制生產(chǎn)流程

制品表面有氣泡、麻點等
    

樹脂含水量較高或樹脂加工助劑中含有一些低熔點、揮發(fā)性的組分揮發(fā)產(chǎn)生氣泡
    

增加混料時間和混料溫度;降低加工溫度

樹脂生產(chǎn)過程中容易分解
    

樹脂的熱穩(wěn)定性差或配方中穩(wěn)定劑由于更換導致,也不排除配混料過程中誤操作導致。
    

分析樹脂性能,驗證配混料的穩(wěn)定效果

制品中存在鐵屑等物質(zhì)
    

樹脂生產(chǎn)或制品生產(chǎn)過程中金屬磨損生成
    

檢查樹脂有無鐵屑等

生產(chǎn)工藝或制品性能有波動,可能導致不合格品產(chǎn)生
    

樹脂質(zhì)量波動或生產(chǎn)設(shè)備工藝控制不穩(wěn)定
    

分析不同批次樹脂性能,特別是檢修開車前后或工藝配方調(diào)整前后

樹脂粉顆粒較粗或較細
    

樹脂顆粒形態(tài)及粒徑分布異常
    

分析顆粒形態(tài),及時調(diào)換樹脂


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